hygienic standard unsymmetric dimethy thydrazine

in atmospere of residential area

1 主题内容与适用范围

本标准规定了居住区大气中偏二甲基肼的最高容许浓度。

本标准适用于居住区大气环境的监测及评价。

2标准内容

居住区大气中偏二甲基肼的日平均最高容许浓度规定为定为0.03mg/m³，一次最高容许浓度为0.08mg/m³。

附加说明

本标准由卫生部卫生监督司会同航空航天工业部环境保护办公室提办。

本标准由航空航天工业部第七设计研究院负责起草。

参加起草的单位有:上海医科大学,航空航天工业部101所。

本标准主要起草人王心超、杨幼明、朱明生。

本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。

附录a

氨基亚铁氰化钠比色法

（补充件）

a.1 原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中偏二甲基肼，解吸后与氨基亚铁氰化钠在弱酸性条件下反应，生成红色络合物，比色定量。

a.2仪器

a.2.1具塞刻度试管，25ml。

a.2.2分度吸管，10m1；5m1；2m1；lml。

a.2.3微量注射器，50μ1；10μ1。

a.2.4分光光度计。

a.2.5酸度计。

a.2.6空气采样器，0～2l/min。

a.2.7采样管，按以下程序制作：称10.0g 6201担体，于100ml蒸馏水中煮沸3min，再用蒸馏水漂洗5次，每次用水100m1，目测上层清液的清晰度与蒸馏水一致后，取上层清液以蒸馏水为空白，用2cm比色皿在500nm处测吸光度，以不大于0.02为合格。

洗净的担体用布氏漏斗抽干，转至表面皿上，于70℃下烘干40min，移至干燥器中，冷却至室温。

称取洁净担体4.0g平摊在表面皿上，滴加硫酸――乙酸溶液11.00ml，使其均匀浸透。置于通风橱内风干，再于80±1℃下烘干40min,至松散不结块，于干燥器内冷却至室温，装瓶备用。

称取涂硫酸担体300mg装入玻璃采样管（长90mm，内径6mm）中,担体两端以洁净的不锈钢网(60目)固定,管两端用聚乙烯帽密封。

a.3试剂

a.3.1硫酸，优级纯。

a.3.2 无水乙醇,优级纯。

a.3.3 无水乙醇,分析纯。

a.3.4 乙醚,分析纯。

a.3.5 浓氨水,分析纯。

a.3.6 柠檬酸(c₆h₈o₈·h₂o)。

a.3.7磷酸氢二钠（na₂hpo₄·12h₂o），分析纯。

a.3.8亚硝基铁氰化钠。

a.3.10 6201担体，40～60目。

a.3.ll硫酸溶液，6mo1/l，c（h₂so₄）。

a.3.12 柠檬酸溶液,0.1mol/l,c(c₆h₈o₇)。

a.3.13 磷酸氢二钠水溶液,0.2mol/l,c(na₂hpo₄)。

a.3.14 硫酸乙醇溶液,200ml无水乙醇(a.3.2)加硫酸溶液(a.3.11)36ml,用无水乙醇(a.3.2)稀释至250ml。

a.3.15缓冲溶液，用柠檬酸溶液和磷氢二钠溶液，按比例配制ph=5.4和ph=6.2的缓冲溶液。

a.3.16 氨基亚铁氰化钠的制备：称取10.0g亚硝基铁氰化钠，研细后放入锥形瓶中，加入32ml浓氨水，摇匀后加盖，于0℃下静置12h，加入无水乙醇（a.3.3）20m1，得黄色沉淀，用布氏漏斗抽滤，用无水乙醇（a.3.3），再用乙醚各60m1，分别冲洗三次，抽干。将黄色固体移至表面皿上，在干燥器内放置2h以上，再转入棕色细口瓶中保存于暗处。

a.3.17 0.2％氨基亚铁氰化钠显色剂：称取0.10g氨基亚铁氰化钠粉末溶于25ml蒸馏水中，转入50ml棕色容量瓶内，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。实验当天配制。

a.3.18 标准溶液，在100ml容量瓶中，加入ph=5.4缓冲溶液50ml，6mol/l硫酸5m1，摇匀。

用注射器以减量法称取0.127ml(准确至0.0001g)偏二甲基肼,注入上述容量瓶中,称量时用橡胶小块密封针尖,防止偏二甲肼泄漏。轻轻摇动容量瓶，使偏二甲基肼溶解。20min后用ph5.4缓冲溶液稀释至刻度,摇匀,得到1.0mg/ml的标准溶液,常温下可保存两周。

a.4 采样

在采样地点打开采样管，以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以2l/min速度采气30～100l。采样后用聚乙烯帽密封丙端,放塑料袋中,送实验室分析。

a.5 分析步骤

a.5.1 对照试验:将采样管带到采样地点,去掉两端的聚乙烯帽但不采空气,采样结束时再用聚乙烯帽密封,留作对照试验。

a.5.2 样品处理:将采过样的和对照试验的担体分别转入具塞刻度试管中，用ph=6.2缓冲溶液20ml分3～4次冲洗采样管壁，静置2omin，加lml氨基亚铁氰化钠显示剂，用ph=6.2缓冲溶液稀释至刻度，颠倒5次，于暗处发色50min（20℃）。

a.5.3标准曲线的绘制：取具塞刻度试管11支，各加入ph=6.29缓冲溶液15ml和涂硫酸担体300mg，3支作空白，其余8支分别加入偏二申基肼标准溶液5、10、15、20、25、30、35、40μl，再向11支试管内各加氨基亚铁氰化钠显示剂1ml,用ph=6.2缓冲溶液稀释至刻度,每支管颠倒5次,然后置于暗处发色50min(20℃)。以蒸馏水作参比，用2cm比色皿，在500mm处测上层清液的吸光度，减去空白平均吸光度，为每种溶液的净吸光度值。绘制偏二甲基肼含量（μg）――吸光度曲线。

a.5.4测定：按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度,减去对照试验管的平均吸光度后，从标准曲线上求得偏二甲基肼含量（μg）。

a.6计算

x=c/v₀

式中：x――空气中偏二甲基肼浓度，mg/m³；

c――测得偏二甲基肼含量，μg；

v₀一一标准状态下的采样体积，l。

a.7说明

a.7.1本法的最小检出浓度为0.0l5mg/m³（采样体积120l）。测定范围为0.027～5.46mg/m³。偏二甲基肼浓度低于0.134mg/m³时，变异系数≤16％，浓度为0.134～5.46mg/m³，变异系数≤5.0％。

a.7.2空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢、氯不干扰偏二肼的测定，肼低于0.3mg/m³，一甲基肼低于0.5mg/m³，对偏二肼测定无干扰。

a.7.3每批担体均应事先调整ph值，以保证被测溶液的ph4±0.2。

a.7.4环境温度对显色时间和成色稳定性有影响，可按下表选择显色时间。

附录b

气相色谱法

（补充件）

b.1原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中的偏二甲基肼，经水解吸、糠醛衍生、乙酸乙酯提取后，ov―7/supelcoport色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。

b.2仪器

b.2.1空气采样器、采样管同附录a。管内装200mg担体。

b.2.2具塞刻度试管，5ml。

b.2.3微量注射器，50μl；10μl。

b.2.4气相色谱仪，氢焰离子化检测器。

色谱柱：柱长3m，内径4mm，玻璃管柱。

10％ov―l7/supelcoport 80～100目充填。

柱温：205℃；

汽化室温度：315℃；

检测室温度：3l5℃；

载气：高纯氮气，50m1/min。

b.3试剂

b.3.1糠醛，分析纯。

b.3.2乙酸乙酯，分析纯。

b.3.3乙酸钠，分析纯。

b.3.4硫酸溶液，0.5mo1/lc(h₂s0₄)。

b.3.5乙酸钠溶液，0.5mo1/l，c(ch₃coona）。

b.3.6糠醛衍生试剂：吸取2ml新蒸馏的糠醛于50ml容量瓶中,用乙酸钠溶液稀释至刻度。

b.3.7硫酸、乙醇、6201担体、偏二甲基肼、硫酸乙醇溶液、6mol/l硫酸溶液同附录a。

b.3.8 ov―7，色谱固定液。

b.3.9 supelcoport担体,80～100目。

b.4采样

采样的操作步骤及要求同附录a。

b.5分析步骤

b.5.1对照试验同附录a。

b.5.2样品处理：将来过样的担体转入具塞刻度试管中,加2ml蒸馏水解吸，再加入糠醛衍生试剂2ml，室温下反应60min，用1m1乙酯提取20min，对照试验担体也照此处理。

图b1 在选定条件下的色谱峰图

b.5.3标准曲线的绘制：同附录a.3.18配制标准贮备液，取偏二甲基肼标准溶液（1.0μg/μl）2、4、8、12、16、20μl，分别加入6支具塞刻度试管中，再各加固体吸附剂0.20g、蒸馏水2ml、糠醛衍生试剂2m1，室温下反应60min，用1ml乙酸乙酯提取20min，取10μl提取液进样，每个浓度重复三次，以平均峰高对样品含量作图，绘制标准曲线,保留时间为定性指标。

b.5.4 测定:按绘制标准曲线的条件,取10μl提取液进样,重复3次,以平均峰高减去对照试验峰高,从标准曲线上求得偏二甲基肼含量(μg)。

b.6 计算

x=c/v₀

式中：x一一空气中偏二甲基肼的浓度，mg/m³；

c一一测得偏二甲基肼含量，μg；

v₀――标准状况下的采样体积，l。

b.7 说明

b.7.1 本方法的最小检出浓度为0.0208mg/m³(采样体积120l),测定范围为0.026～6.7mg/m³，方法的平均相对误差为9.3％。

b.7.2本方法的色谱条件可以同时监测肼。