hygienic standard for hydrazine in atmosphere residential area

1主题内容与适用范围

本标准规定了居住区大气中肼的最高容许浓度。

本标准适用于居住区大气环境的监测及评价。

2标准内容

居住区大气中肼的日平均最高容许浓度规定为0.02mg/m³，一次最高容许浓度为0.05mg/m³。

3监测检验方法

本标准监测检验方法见附录a、b。

附加说明

本标准由卫生部卫生监督司会同航空航天工业部环境保护办公室提出。

本标准由航空航天工业部第七设计研究院负责起草。参加起草单位有：中国人民解放军军事医学科学院、航空航天工业部101所。

本标准主要起草人王心超、夏亚东、朱明生。

本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。

附录a

对二甲氨基苯甲醛比色法

(补充件）

a.l 原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中肼，解吸后与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色的连氮化合物，比色定量。

a.2 仪器

a.2.1具塞刻度试管，25ml。

a.2.2分度吸管，10m1；5ml。

a.2.3分光光度计。

a.2.4空气采样器，0～2l/min。

a.2.5采样管，按以下程序制作：称取10.0g 40～60目101白色担体，于100ml蒸馏水中煮沸3min，倾出上层混浊液，用蒸馏水反复漂洗，直至漂洗液清澈透明为止。将担体用布氏漏斗抽滤至干，再转移到表面皿上，平摊均匀，于70±1℃下干燥40～50min，转入干燥器中冷却。

称取4.0g洗净后的担体，平摊在表面皿上，用吸管取11.0ml硫酸――乙醇溶液，均匀地滴加在担体上，在通风柜中风干，移入80±1℃恒温干燥箱中，干燥40min（至担体松散为止），转入干燥器中冷却至室温，装瓶备用。

称取涂硫酸担体300mg，装入玻璃采样管（长90mm，内径6mm）中，担体两端以洁净的60目不锈钢网固定，装好后及时用聚乙烯帽密封。

a.3 试剂

a.3.1 硫酸,优级纯。

a.3.2无水乙醇，优级纯。

a.3.3乙醇，分析纯。

a.3.4硫酸肼，分析纯。

a.3.5对二甲氨基苯甲醛，分析纯。

a.3.6 101白色担体，40～60目。

a.3.7硫酸溶液，0.15mo1/l，(h₂s0₄）。

a.3.8硫酸溶液，6mo1/l,c(h₂s0₄)。

a.3.9对二甲氨基苯甲醛溶液，称取10.0g对二甲基苯甲醛，溶于500ml乙醇中，加硫酸（a.3.1）20m1，摇匀。室温下可保存二周。

a.3.10硫酸乙醇溶液，200ml无水乙醇加硫酸水溶液（a.3.8）36m1，再用无水乙醇稀释至250ml。

a.3.11标准溶液，称0.4066g硫酸肼置1000ml容量瓶中，用硫酸溶液（a.3.7）稀释至刻度，摇匀。取该溶液5.0ml于500ml容量瓶中，用硫酸溶液（a.3.7）稀释至刻度，摇匀。此标准溶液中肼的浓度为1.0μg/m1。

a.4采样

在采样地点去掉玻璃采样管两端的聚乙烯帽，以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以1l/min速度采空气30～50l。采样后用聚乙烯帽密封采样管两端，放塑料袋中，送实验室分析。

a.5 分析步骤

a.5.1对照试验：将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采空气，采样结束时再用聚乙烯帽密封，留作对照试验。

a.5.2样品处理：将采过样和对照试验的担体，分别转入刻度试管中，用少量硫酸溶液（a.3.7）冲洗采样管4～5次、刻度管壁3次，使管内溶液约10m1，在10min内，间断摇动，促使解吸，10min后加对二甲氨基苯甲醛溶液10m1，再用硫酸溶液（a.3.7）稀释至刻度，摇匀，静置30min。

a.5.3标准曲线的绘制：取具塞刻度试管7支，向每支管中加入300mg白色担体，两支作空白，其余5支分别加入1.0μg/m1肼标准溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0m1，用硫酸溶液（a.3.7）洗管口3次，再各加对二甲氨基苯甲醛溶液10m1，用硫酸溶液（a.3.7）稀释至刻度，摇匀静置30min，然后用2cm比色皿、波长460nm，以硫酸溶液（a.3.7）为基准调零，分别测每支管上清液的吸光度，减去空白平均吸光度为每种溶液的净吸光度，绘制肼含量（μg）――吸光度曲线。

a.5.4测定：按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度，减去对照试验管的平均吸光度后从标准曲线上查出肼含量（μg）。

a.6计算

x＝c/v₀

其中：x――空气中肼的浓度，mg/m³；

c――测得肼含量，μg；

v₀――标准状况下的样品体积，l。

a.7说明

a.7.1本法的最小检出浓度为0.0012mg/m³（采样60l），测定范围为0.00714～1.00mg/m³，在此范围内平均变异系数为7.4％。

a.7.2空气中的氨、偏二甲基肼、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢不干扰肼的测定，氯气（负）、一甲基肼（正）、偏二甲肼氧化产物有干扰，

附录b

气相谱法

(补充件)

b.1 原理

用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中肼，经水解吸、糠醛衍生、乙酸乙酯提取后，ov―7/supelcoport色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。

b.2仪器

b.2.1 空气采样器、采样管同附录a，但用6201担体代替101白色担体，管内装200mg处理过的担体。

b.2.2 具塞刻度试管,5ml。

b.2.3 微量注射器,10μ1。

b.2.4 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。

色谱柱：柱长4m，内径3mm玻璃柱。10％ov―7/srpelxoport 80～100目充填。

柱温：205℃

汽化室温度：315℃。

检测室温度：315℃。

载气：高纯氮，50m1/min。

b.3试剂

b.3.1糠醛，分析纯，用前蒸馏。

b.3.2乙酸乙酯，分析纯。

b.3.3乙酸钠，分析纯。

b.3.4 6201担体,40～60目。

b.3.5乙酸钠溶液，0.5mo1/l，c（ch₃coon_a）。

b.3.6糠醛衍生溶液：吸取2ml新蒸馏的糠醛于50ml容量瓶中，以乙酸钠溶液稀释至刻度，摇匀。

b.3.7硫酸肼、硫酸、无水乙醇、0.05mo1/l硫酸溶液、6mo1/l硫酸溶液、硫酸乙醇溶液同附录a。

b.4 采样

采样的操作步骤和要求同附录a。

b.5分析步骤

b.5.1对照试验：同附录a。

b.5.2样品处理

将采过样和对照试验的担体转入具塞刻度试管中，加2ml蒸馏水解吸，再加入2ml糠醛衍生溶液，室温下反应60min，用1ml乙酸乙酯提取20min。

图b1 在选定条件下的色谱峰图

b.5.3标准曲线的绘制：同附录a.3.11配制肼标准溶液，于5支具塞刻度试管中，分别加入200mg处理过的6021担体，2ml蒸馏水，再依次加入0.1、0.2、0.3、0.4、0.5ml肼标准溶液（1.0μg/m1），再加入2ml糠醛衍生溶液，室温下反应60min，用1ml乙酸乙醋提取20min，取10μl提取液进样，每个浓度重复3次。以保留时间定性，以平均峰高对肼含量作图，绘制标准曲线。

b.5.4测定：按绘制标准曲线的条件，取10μl样品提取液进样，重复3次，以平均峰高减去对照试验峰高，从标准曲线上求得肼含量（μg）。

b.6计算

x=c/v₀

式中：x――空气中肼的浓度，mg/m³；

c――测得肼含量，μg；

v₀――标准状况下的采样体积，l。

b.7 说明

b.7.1本方法的最小检出浓度在采样60l时为0.0072mg/m³，测定范围为0.00714～1.00mg/m³，方法的平均相对误差为3.7％。

b.7.2本方法的色谱条件可以同时监测偏二甲基肼。

b.7.3采得的样品可在室温下避光保存一周，但混有偏二甲基肼的样品应在采样当天分析。